如今，可充電鋰離子電池（LIB）已成為必不可少的儲能設備，因為它們的高能量密度適用于許多電子設備，如手機和電動汽車（EV）。LIB的性能主要由陰極材料決定，陰極材料約占LIB材料總成本的30%。因此，開發有效的陰極材料，來增加能量和功率密度并提高其穩定性，這是LIB工業生產規模的重要因素。

面心立方（fcc）尖晶石LiMn2O4（LMO）因其三維（3D）結構而受到廣泛關注，可以提高離子傳輸和功率能力，特別是在高倍率下。此外，LMO提供更高的標稱電壓（約4.0 V，LiCoO2約為3.6 V），高熱穩定性、低毒性和良好的安全性，可以簡單地應用于大規模儲能應用。

然而，由于結構轉換和過渡金屬溶解，LMO的容量下降很快。Jahn-Teller畸變發生在放電狀態，涉及到立方LiMn2O4到四方Li2Mn2O4的結構變化，這導致了巨大的各向異性體積變化（16%）以及結構損傷。除了Jahn-Teller效應外，Mn的溶解是最重要的問題之一。尖晶石LiMn2O4的錳溶解發生在各種情況下，如在酸溶液中、高充電狀態、HF攻擊和過放。主要溶解機制來自Mn3+歧化反應生成Mn4+和Mn2+。

在富含Mn4+的過充過程中，Mn溶解的增加是由于在充電結束時，去鋰化結構的不穩定性導致MnO損失，從而形成更穩定的單相結構。在高電位下，相變可導致錳從尖晶石中溶解，如下式：

Mn溶解后，MnO（Mn2+）溶解到電解質中，并由濃度梯度和/或電場力驅動遷移到陽極，從而沉積在石墨表面：

Mn0逐漸覆蓋陽極表面，干擾鋰插入石墨，也增加了陽極阻抗。此外，有人提出，沉積的錳可以與電解質中的碳酸酯和Li+反應，形成非活性的LiCO3。這個過程在持續的循環中消耗活性鋰離子，從而導致嚴重的容量衰減。

Mn溶解不僅來自歧化反應，而且來自LiPF6分解產生的HF攻擊。此外，LMO陰極的容量因晶格在相變期間收縮/膨脹而惡化，在充電過程中也因λ-MnO2相位的產生而惡化。

成果簡介

近日，泰國詩麗梅提科學技術研究所Montree Sawangphruk等人在Communications Chemistry上發表文章，Core-shell structure of LiMn2O4 cathode material reduces phase transition and Mn dissolution in Li-ion batteries，利用核殼結構的LiMn2O4來減少相變和Mn的溶解。

為了緩解結構相變和Mn溶解，已經開發了各種表面工程/包覆策略，但是這通常需要復雜的合成工藝和高成本，例如濕化學涂層和原子層沉積，不利于商業化。

在這里，使用簡單的干法機械混合技術，作者合成了表面包覆納米導電碳的LMO陰極（LMO@C）。涂層過程結束后，在干燥間里制造了使用LMO@C陰極和石墨陽極的18650圓柱電池。LMO@C與原始LMO(P-LMO)相比，表現出優越的循環穩定性。因為碳具有高導電性，減少了阻抗生長和相變，碳殼可以減少電解質和陰極之間的直接接觸、還原副反應和錳溶解。因此，LMO@C//Li半電池，在1000次循環后，容量仍有79%的保持，而P-LMO只有58%。

LMO@C//石墨的圓柱形電池在1C下900個周期后有更高的容量保留（67.24%），而P-LMO只有46.07%。200個周期后，LMO@C的Mn溶解量相比P-LMO降低了2倍。
此外，P-LMO的原位XRD顯示，當去鋰化超過70%時，晶格參數（a/?）迅速下降，這表明與Li1-δMn2O4混合的λ-MnO2相生成。然而，LMO@C的晶格參數變化較小，這意味著Li1-δMn2O4和λ-MnO2混合相中λ-MnO2的生成較少。

這些結果證實，碳殼可以最大限度地減少錳的溶解并穩定相變，這將有助于延長電池壽命。